2021年2月9日,重庆大学药学院冯璋研究员科研团队在化学顶级期刊《Angewandte Chemie International Edition》(2020年影响因子: 13.05)上发表了题为“Experimental and Computational Studies on the Iron-Catalyzed Selective and Controllable Defluorosilylation of Unactivated Aliphatic gem-Difluoroalkenes”的研究论文。重庆大学药学院冯璋研究员和南开大学彭谦教授为共同通讯作者。
这是首例报道的Fe催化方法通过C-F键裂解对未活化的偕二氟烯烃进行脱氟硅烷化反应,能够在温和的条件下高效率高选择性地合成偕双硅烷基化烯烃和(E)-硅烷基化的氟代烯烃。该反应方法学具有较高的官能团兼容性,出色的区域选择性和立体选择性,能够进行生物相关分子的后期硅烷化修饰,并为药物化学提供更多机会。
冯璋科研团队通过和南开大学化学学院彭谦教授团队合作,借助机理研究和DFT计算等方法,发现该反应合成偕双硅烷基化烯烃的催化体系中,涉及到第二个C-F键的亲核加成、消除过程,这充分展示了Fe催化具有的独特反应规律,也是对Cu、Ni、Pd催化的脱氟反应方法学的很好补充,提供了一种Fe催化C-F键裂解的反应方法学策略。
该工作受到国家自然科学基金委员会,中央高校基金等经费的支持。
论文链接:https://doi.org/10.1002/anie.202100049
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